1
Q
define Ογκομέτρηση
A
= Είναι η διαδικασία προσδιορισμού του ελάχιστου όγκου διαλύματος ουσίας γνωστής περιεκτικότητας (πρότυπο διάλυμα) που απαιτείται για πλήρη αντίδραση με γνωστό όγκο διαλύματος ουσίας άγνωστης περιεκτικότητας
—> έχει ως στόχο τον προσδιορισμό της άγνωστης συγκέντρωσης
2
Q
Why is titration used + what is the measurement we get at the end
A
Measurement —> τίτλος (= η περιεκτικότητα ενός διαλύματος)
- ακριβής
- γρήγορη
- δεν χρησιμοποιούνται ακριβές συσκευές
3
Q
Describe the steps of titration
A
- ένα πρότυπο διάλυμα προστίθεται αργά από μια προχοΐδα
- σε ένα διάλυμα ουσίας μέχρι να ολοκληρωθεί η αντίδραση
—> όγκος που απαιτείται για την τιτλοδότηση βρίσκεται από την διαφορά της αρχικής από την τελική ένδειξη της προχοΐδας
—> προσδιορισμό της άγνωστης συγκέντρωσης ενός συγκεκριμένου διαλύματος
4
Q
what is Τίτλος
A
The παλαιός επιστημονικός όρος για τη συγκέντρωση μιας ουσίας, ενός διαλύματος κλπ.
5
Q
Name and describe the 2 types of titrations
A
- Άμεσες ογκομετρήσεις
- Η εξεταζόμενη ουσία είναι διαλυμένη μέσα σε κατάλληλο διαλύτη
- προστίθεται το διάλυμα που βρίσκεται μέσα στην προχοΐδα στάγδην
- μέχρι το τελικό σημείο
- Επανογκομετρήσεις
- Στο διάλυμα της εξεταζόμενης ένωσης γίνεται προσθήκη περίσσειας μετρημένου όγκου του διαλύματος που βρίσκεται στην προχοΐδα (ογκομετρικού διαλύματος)
- Η συγκεκριμένη περίσσεια που δεν αντέδρασε, επαναογκομετρείται
- με δεύτερο ογκομετρικό διάλυμα
—> η διαφορά των όγκων των δύο ογκομετρικών διαλυμάτων = όγκος του διαλύματος της προχοΐδας που αντέδρασε με την εξεταζόμενη ουσία
6
Q
What are the 2 measurements we calculate after Άμεσες ογκομετρήσεις
A
- Συγκέντρωση του ογκομετρικού διαλυμάτος (Ν, κανονικότητα)
- Συγκέντρωση του ογκομετρικού διαλυμάτος (M, μοριακότητα)
7
Q
What is the measurement used in Επαναογκομετρήσεις
A
Συγκέντρωση του ογκομετρικού διαλυμάτος (Ν, κανονικότητα)
8
Q
Explain what Λευκός ή τύφλος προσδιορισμός is + when is it done
A
= Ογκομέτρηση που διεξάγεται κάτω από τις ίδιες συνθήκες αλλά χωρίς την ουσία που προσδιορίζεται
- Επιβάλλεται όταν υπάρχει ενδεχόμενο να μεταβληθεί η συγκέντρωση του ογκομετρικού διαλύματος κατά τη διάρκεια της διαδικασίας (π.χ. αν αντιδράμε με οξυγόνο της ατμόσφαιρας κ.ά.)
- όταν μπορεί να αλλοιωθεί το αποτέλεσμα λόγω προσμίξεων που έχει ο διαλύτης (χρησιμοποιήθηκε για να διαλυθεί η προσδιοριζόμενη ένωση) ή
- όταν υπάρχει διαφορά αξιολόγημη μεταξύ ισοδύναμου σημείου και τελικού σημείου
9
Q
define Οπισθογκομέτρηση
A
= Είναι η ογκομέτρηση όπου είναι απαραίτητο να προσθέσουμε περίσσεια πρότυπου διαλύματος στο αναλυόμενο δείγμα και να προσδιορίσουμε κατόπιν την ποσότητα του πρότυπου διαλύματος που δεν αντέδρασε με προσθήκη ενός νέου πρότυπου διαλύματος.
10
Q
describe what the end point of a titration is
A
= το σημείο της αντίδρασης στο οποίο θεωρείται ότι έχει περατωθεί η ογκομέτρηση και το οποίο μπορεί να ανιχνευθεί πειραματικά από κάποια αλλαγή στις φυσικές ή χημικές ιδιότητες του διαλύματος
eg1 αλλαγή χρώματος
eg2 σχηματισμός ιζήματος
11
Q
what is Ογκομέτρηση πρότυπης ουσίας and when is it done
A
= Γίνονται σπάνια, αλλά γίνονται κυρίως στις περιπτώσεις που η στοιχειομετρία της αντίδρασης δεν είναι καθορισμένη, οπότε δεν μπορεί να συσχετιστεί ο όγκος του ογκομετρικού διαλύματος με την ποσότητα της προσδιοριζόμενης ουσίας.
12
Q
List the different types of titrations based on το είδος της αντίδρασης που διεξάγεται κατά την ογκομέτρηση + briefly describe each
A
- Μέθοδοι εξουδετέρωσης
a) Οξυμετρία
b) Αλκαλιμετρία
- Συμπλοκομετρικές μεθόδοι
—> Σχηματισμός ευδιάλυτων συμπλόκων ενώσεων του προσδιοριζόμενου συστατικού με κατάλληλο αντιδραστήριο
—> eg EDTA - Οξειδομετρικές μεθόδοι
—> Αντιδράσεις οξειδοαναγωγής του προσδιοριζόμενου συστατικού με κατάλληλο οξειδωτικό ή αναγωγικό αντιδραστήριο - Μεθόδοι καθιζήσεως
—> σχηματισμός ιζήματος
13
Q
Προϋποθέσεις για την επιλογή μιας χημικής αντίδρασης στην ογκομετρική ανάλυση (SOS)
A
- Να γίνεται η αντίδραση ποσοτικά
- Να υπάρχει καθορισμένη στοιχειομετρική αναλογία
- Να γίνεται με μεγάλη ταχύτητα
- Να υπάρχει τρόπος προσδιορισμού του ισοδύναμου σημείου της αντίδρασης —> π.χ. με χρήση κατάλληλου δείκτη
14
Q
Describe the subtypes of neutralization titration (Οξυμετρία + Αλκαλιμετρία)
A
- Οξυμετρία
- Προσδιορίζονται οι βάσεις.
- Μετράμε τον όγκο ενός πρότυπου διαλύματος όξιου που χρειάζεται για την πλήρη αντίδραση με ένα διάλυμα άγνωστης περιεκτικότητας
- σε μια αλκαλική (βασική ουσία)
- Αλκαλιμετρία
- Προσδιορίζονται τα οξέα
- Μετράμε τον όγκο ενός πρότυπου διαλύματος βάσης που χρειάζεται για την πλήρη αντίδραση με ένα διάλυμα άγνωστης περιεκτικότητας
- σε μια όξινη ουσία
15
Q
what is Καμπύλη ογκομέτρησης + what info do we get on it
A
= Είναι η γραφική παράσταση του pH του άγνωστου διαλύματος που ογκομετρούμε σε συνάρτηση με τον όγκο του πρότυπου διαλύματος που προσθέτουμε
—> Στην περιοχή του ισοδύναμου σημείου παρατηρείται πάντα απότομη μεταβολή του pH
—> η καμπύλη ογκομέτρησης γίνεται σχεδόν κατακόρυφη ευθεία
—> pH του ισοδύναμου σημείου = στο μέσο της καμπύλης
16
Q
Compare the shape of the καμπύλη ογκομέτρησης μίας αλκαλιμετρίας vs οξυμετρία
A
- αλκαλιμετρία
—> πάντα “ανεβαίνει”
—> γιατί με την προσθήκη βάσης το pH του διαλύματος αυξάνεται - οξυμετρία
—> η καμπύλη ογκομέτρησης “κατεβαίνει”
—> γιατί με την προσθήκη οξέος το pH του διαλύματος μειώνεται
17
Q
Categorize titration based on the solvent used
A
- Υδατικές ογκομετρήσεις
= ογκομετρικό διάλυμα ή το διάλυμα της ένωσης ή και τα δύο είναι υδατικά
- Η αντίδραση που πραγματοποιείται είναι μεταξύ του οξωνίου (Η₃Ο⁺) → Προέρχονται από την πρωτονίωση του νερού
- and του υδροξυλίου (ΟΗ⁻) → Προέρχονται από το νερό
- Μη υδατικές ογκομετρήσεις
= άνυδρος οργανικός διαλύτης και για τα δύο διαλύματα, ογκομετρικό διάλυμα και διάλυμα ένωσης
—> απουσία νερού
18
Q
Draw the 3 titration graphs based on the strength of the acid and bases
A
slide 20
19
Q
what is the Ισοδύναμο σημείο and where do we find it
A
= το σημείο στο οποίο έχουμε προσθέσει τον απαιτούμενο για πλήρη αντίδραση όγκο από το διάλυμα γνωστής συγκέντρωσης
= Το θεωρητικό σημείο στο οποίο το προϊόν που ογκομετρείται είναι ΧΗΜΙΚΩΣ ΙΣΟΔΥΝΑΜΟ με το ογκομετρικό διάλυμα
= full neutralization moment
—> προσδιορίζεται γραφικά
—> με την χρήση πεχαμέτρου
20
Q
How is the καθορισμός του τελικού σημείου done in the experiment + define it
A
Με αλλαγή του χρώματος του ογκομετρούμενου διαλύματος
—> using κατάλληλες ουσίες που καλούνται δείκτες
= το τέλος της ογκομέτρησης που εφαρμόζεται στην πράξη
21
Q
Describe the graph for titration of ισχυρού οξέος με ισχυρή βάση + which indicators are used
A
- δίνει Ι.Σ. σε pH = 7 (ουδέτερο)
- Η μεταβολή η οποία παρατηρείται γύρω από το Ι.Σ. είναι απότομη
—> at that point in the liquid σχηματισμός μόνο το άλας που προκύπτει από την εξουδετέρωση του ισχυρού οξέος από την ισχυρή βάση
- phenolphthalein
- κόκκινο του μεθυλίου
22
Q
Describe the graph for titration of ασθενούς οξέος με ισχυρή βάση + which indicators are used
A
- δίνει Ι.Σ. σε pH > 7 (αλκαλική περιοχή)
- Η μεταβολή του pH η οποία παρατηρείται γύρω από το Ι.Σ. δεν είναι τόσο απότομη
—> at that point in the liquid υπάρχει μόνο το άλας που προκύπτει από την εξουδετέρωση του ασθενούς οξέος από την ισχυρή βάση
- phenolphthalein
- πράσινο της βρωμοκρεσόλης
23
Q
Describe the graph for titration of ασθενούς βάσης με ισχυρό οξυ + which indicators are used
A
- δίνει Ι.Σ. σε pH < 7 (όξινη περιοχή)
- Η μεταβολή του pH η οποία παρατηρείται γύρω από το Ι.Σ. δεν είναι τόσο απότομη
—> υπάρχει μόνο το άλας που προκύπτει από την εξουδετέρωση της ασθενούς βάσης από το ισχυρό οξύ
- κόκκινο του μεθυλίου
- phenolphthalein
24
Q
Describe the graph for ασθενούς οξέος με ασθενής βάση
A
Κατά την ογκομέτρηση ασθενούς οξέος με ασθενή βάση και αντίστροφα, η μεταβολή του pH γύρω από το Ι.Σ. δεν είναι καθόλου απότομη
—> πρόβλημα στην εντόπιση του end point
—> δεν παρουσιάζουν practical interest για τη φαρμακευτική ανάλυση
25
Calculations for all the titration graphs
(scroll before slide 40)
26
if the Ισοδύναμο σημείο + Τελικό σημείο are different what does that show
Η διαφορά τους αποτελεί το ογκομετρικό σφάλμα
27
Name the 2 methods used for the Εύρεση τελικού σημείου
1. Δείκτες
= Είναι ασθενή οξέα ή ασθενείς βάσεις όπου η ιονισμένη τους μορφή και η αδιάστατη παρουσιάζουν διαφορετικά χρώματα
2. Ποτενσιομετρία
28
Explain how indicators work
= Πρωτολυτικοί ή ηλεκτρολυτικοί δείκτες είναι ουσίες των οποίων το χρώμα αλλάζει ανάλογα με το pH του διαλύματος στο οποίο προστίθενται.
---> Οι δείκτες είναι συνήθως ασθενή οργανικά οξέα ή βάσεις
---> των οποίων τα ιόντα που προκύπτουν από τον ιονισμό τους έχουν διαφορετικό χρώμα από τα αδιάστατα μόρια
(alkali form color) ΗΔ + Η2Ο ---> Δ- + Η3Ο+ (acidic form color)
29
Which color does the indicator take
Κατά κανόνα επικρατεί το χρώμα της μορφής του δείκτη της οποίας η συγκέντρωση είναι τουλάχιστον 10x μεγαλύτερη από τη συγκέντρωση της άλλης μορφής.
---> Όταν δεν ενισχύει το παραπάνω, τότε έχουμε ενδιάμεσο χρώμα.
30
Explain depending on which color shows, what the pH is and pK
1. Το χρώμα του ΗΔ επικρατεί όταν pH < pK - 1
2. Το χρώμα του Δ– επικρατεί όταν pH > pK + 1
3. Όταν το pH είναι μεταξύ pH > pK - 1 και pH < pK + 1, τότε το διάλυμα έχει ενδιάμεσο χρώμα
31
How do we choose the indicator
Για την επιλογή του δείκτη, θα πρέπει η περιοχή αλλαγής του χρώματος του δείκτη να περιλαμβάνεται στην περιοχή της απότομης μεταβολής του pH γύρω από το Ι.Σ.
1. Όταν το pH Ι.Σ. βρίσκεται στην όξινη περιοχή
---> τότε θα επιλεγεί δείκτης αλλαγής χρώματος στην όξινη περιοχή
2. Όταν το pH Ι.Σ. βρίσκεται στην αλκαλική περιοχή
---> τότε θα επιλεγεί δείκτης αλλαγής χρώματος στην αλκαλική περιοχή
3. Όταν το πλάτος της απότομης μεταβολής του pH γύρω από την περιοχή του Ι.Σ. είναι πολύ στενή και στενότερη από την περιοχή αλλαγής του δείκτη
---> τότε μπορεί να χρησιμοποιηθεί συνδιασμος δεικτων
4. Αν είναι περιορισμένη η απότομη περιοχή μεταβολής του pH γύρω από το Ι.Σ.
---> τότε δεν μπορεί να προσδιοριστεί το τέλος της αντίδρασης και κατ’ επέκταση της ογκομέτρησης με σαφήνεια
---> οπότε θα πρέπει να αναζητηθεί μέθοδος μη υδατικη ογκομετρηση
32
Describe the equipment set up for Ποτενσιομετρία
- Σε ένα υδατικό διάλυμα εμβαπτίζεται:
1. ένα ηλεκτρόδιο υδρογόνου
---> Σύρμα λευκοχρύσου που βρίσκεται σε ένα γυάλινο σωλήνα, όπου μέσα σε αυτό διαβιβάζεται υδρογόνο
2. ένα ηλεκτρόδιο αναφοράς σταθερού δυναμικού
---> Είναι σταθερού δυναμικού
---> αποτελείται από ένα κορεσμένο διάλυμα χλωριούχου καλίου, το οποίο έχει συγχρόνως κορεστεί με καλομελάνα (χλωριούχος υδράργυρος, Hg₂Cl₂)
---> αυτό το διάλυμα βρίσκεται σε επαφή με μεταλλικό υδράργυρο
- είναι συνδεδεμένα με βολτόμετρο
---> οπότε προκύπτει ένα γαλβανόμετρο
---> όπου μετριέται το ηλεκτρικό ρεύμα
33
what condition is maintained in a potentiometer
- 25 degrees
- pH --->Το δυναμικό είναι ΑΝΑΛΟΓΟ του pH
34
Which formula applies to a potentiometer
Nersst equation (in our case teh voltage is calibrated and constant and the conc of H ions is constant)
E stoic = 0,059.pH + 0,244Volt
---> by inserting the pH we can calculate the electrode potnetial or vice versa
35
Explain therefore what the potentiometer measures
It acts like a Πεχάμετρο
---> Γύρω από το Ι. Σ παρατηρείται πολύ απότομη μεταβολή του pH
---> το τελικό σημείο εντοπίζεται κατά προσέγγιση από την απότομη μεταβολή που παρατηρείται στο pH
36
define Πρότυπα διαλύματα
= τα διαλύματα με γνωστήσυγκέντρωση
= mol/ L (M)
37
How do we check our standard solution
= τιτλοδότηση του διαλύματος
---> θα πρέπει να το ελέγξουμε με μια πρότυπη ουσία ή ένα άλλο πρότυπο διάλυμα για να βρεθεί η ακριβής μοριακότητα
---> δηλ. ο τίτλος του διαλύματος
38
Which statistical coefficient allows us to check the accuracy of our standard solution
Συντελεστής Διόρθωσης (Σ.Δ.)
1. Εάν ο Σ.Δ. > 1
--->τότε το διάλυμα που παρασκευάσαμε είναι πυκνότερο
2. Εάν ο Σ.Δ. < 1
---> τότε το διάλυμα που παρασκευάσαμε είναι αραιότερο
39
Describe all the steps to Oγκομετρική ανάλυση
1. Παρασκευή πρότυπου διαλύματος
2. Προετοιμασία δείγματος
3. Ογκομέτρηση του δείγματος
---> 3 times minimum
---> για να μην υπάρχει προκατάληψη στον προσδιορισμό του τελικού σημείου.
---> titres shouldn't differ more than 0,1 mL
4. Υπολογισμός και έκφραση των αποτελεσμάτων
40
Name and describe the 2 types of standard solutions
1. Πρωτεύον ή πρωτογενές πρότυπο διάλυμα
= το πρότυπο διάλυμα που παρασκευάζεται με ακριβή ζύγιση μιας καθαρής ουσίας (primary standard compound) και διάλυση της σε ορισμένο όγκο διαλύτη
2. Δευτερογενές πρότυπο διάλυμα
= το διάλυμα του οποίου η συγκέντρωση δεν μπορεί να υπολογιστεί με ακρίβεια άμεσα, δηλαδή από το βάρος της διαλυμένης ουσίας και το νόγκο του διαλύματος, αλλά με τιτλοδότηση με πρωτογενές πρότυπο διάλυμα
41
What are essential criteria that substances used as primary standard solution NEED to have
1. Υψηλή καθαρότητα
2. Σταθερές τόσο στις ατμοσφαιρικές συνθήκες, όσο και στις συνθήκες ξήρανσης τους
---> π.χ. να μην είναι υγροσκοπικές
3. Εύκολα διαθέσιμες στο εμπόριο με σχετικά χαμηλό κόστος
4. Ευδιάλυτες στο διαλύτη που χρησιμοποιείται στην ογκομέτρηση
---> eg H2O
5. Σχετικά μεγάλη μοριακή μάζα, ώστε να ελαχιστοποιείται το σχετικό σφάλμα κατά τη ζύγιση τους
42
define Τιτλοδότηση
= Είναι η διεργασία σύμφωνα με την οποία προσδιορίζεται με ακρίβεια (π.χ. 0,1%) η συγκέντρωση ενός δευτερογενούς πρότυπου διαλύματος, με τη βοήθεια ενός πρωτογενούς
43
define Τιτλοδότης vs Τιτλοδοτούμενο
Τιτλοδότης
= Είναι το διάλυμα που βρίσκεται στην προχοΐδα και το οποίο χαρακτηρίζεται ως πρότυπο διάλυμα
Τιτλοδοτούμενο
= Είναι η τιτλοδοτούμενη (ογκομετρούμενη) ουσία, της οποίας τη συγκέντρωση θέλουμε να υπολογίσουμε
44
define Ισοδύναμο σημείο ογκομέτρησης
Είναι το σημείο της ογκομέτρησης στο οποίο επιτυγχάνεται χημική ισοδυναμία. Στο σημείο αυτό, δηλαδή, ισχύει eq prototype = eq titrand
45
define Τελικό σημείο της ογκομέτρησης
= Είναι το πειραματικό σημείο στο οποίο φαίνεται ότι έχει ολοκληρωθεί η ογκομέτρηση. Ο καθορισμός του τελικού σημείου γίνεται συνήθως είτε με δείκτες, είτε ηλεκτροχημικά, π.χ. με πεχάμετρο
46
define Σφάλμα ογκομέτρησης
= Είναι η διαφορά μεταξύ του τελικού και του ισοδύναμου σημείου. Όσο πλησιέστερα βρίσκονται τα δύο αυτά σημεία, τόσο ακριβέστερη είναι η ογκομέτρηση
47
define Τυφλό ή λευκό διάλυμα
= Είναι το διάλυμα που περιέχει όλα τα συστατικά του δείγματος εκτός αυτού που πρόκειται να προσδιοριστεί.
48
define Τυφλός / λευκός προσδιορισμός
= Είναι η ογκομέτρηση που γίνεται στο τυφλό διάλυμα
---> Η κατανάλωση του τιτλοδότη που προσδιορίζεται σε αυτή την περίπτωση, αφαιρείται από την αντίστοιχη κατανάλωση που προκύπτει από την ογκομέτρηση του προς ανάλυση δείγματος
---> ώστε να γίνει η ανάλυση με μεγαλύτερη ακρίβεια, αποφεύγοντας μια σειρά συστηματικών σφαλμάτων.
49
One of the titration subtypes is Οξειδομετρικές μέθοδοι. Define and describe it briefly
= Οξειδοαναγωγική αντίδραση
= μεταβολή αριθμού οξείδωσης των αντιδρώντων
---> Προσδιορίζονται τόσο τα οξειδωτικά σώματα όσο και τα αναγωγικά σώματα.
50
In oxidimetric methods, name the different titration solutions we use
1. Οξειδωτική δράση ογκομετρικά διαλύματα:
- Υπερμαγγανικό κάλιο
- Ιώδιο
- Θειϊκό δημήτριο
- Βρωμικό κάλιο
2. αναγωγική δράση ογκομετρικά διαλύματα:
- Οξαλικό οξύ
- Θειοθειϊκό νάτριο
- Τριχλωριούχο τιτάνιο
51
How do we find the γραμμοϊσοδύναμο of an oxidimetric titration exp
Το γραμμοϊσοδύναμο μιας οξειδωτικής ή αναγωγικής ένωσης = με το γραμμοϊσοδύναμο της, διαιρεμένο με τη μεταβολή του αριθμού οξείδωσης της ένωσης, ανάλογα με την οξειδοαναγωγική αντίδραση
52
List the different ways to find the endpoint of an oxidimetric titration
Κυρίως από το χρώμα των ίδιων των ογκομετρικών διαλυμάτων ή με τη χρήση δεικτών και ποστενσιομετρικά
1. Εύρεση τελικού σημείου από το χρώμα των ογκομετρικών διαλυμάτων.
2. Εύρεση τελικού σημείου με δείκτες → Διακρίνονται σε εξωτερικούς και εσωτερικούς δείκτες.
3. Εύρεση τελικού σημείου ποτενσιομετρικά.
53
When doing oxidimetric titrations, list all the applications (which reagents can be used)
1. Χρήση υπερμαγγανικού καλίου
2. Ιωδομετρικοί προσδιορισμοί
3. Βρωμιομετρικοί προσδιορισμοί
4. Χρήση ιωδικού καλίου
5. Χρήση θειϊκού δημητρίου
6. Χρήση τριχλωριούχου τιτανίου
7. Χρήση με νιτρώδες νάτριο
8. Προσδιορισμοί με άλλα αντιδραστήρια
54
when are συμπλοκομετρικές ογκομετρήσεις titrations used + name the most common
Χρησιμοποιούνται ευρέως για τον προσδιορισμό μεταλλικών στοιχείων.
---> Αιθυλενοδιαμινοτετραοξικό οξύ (EDTA)
55
why is EDTA used so often
(+) very stable
---> απαιτέιται μικρή συγκέντρωση [Υ4-]
---> Αύξηση pH συναιπάγεται αύξηση της
συγκέντρωσης [Υ4-]
(+) has 4 hydrogens which means we can use it to detect a wide range of metals (with charges from 1-4)
---> can form Υδατοδιαλυτών συμπλοκών με δίστηνη, τρισθένεια και τετρασθένεια μεταλλοϊόντα
(+) 1:1 ratio
---> Με απλή ρύθμιση του pH είναι ποσοτική reaction
56
In general what αντιδραστήρια are used στις συμπλοκομετρικές ογκομετρήσεις
Οργανικές ενώσεις, στο μόριο των οποίων περιέχονται ορισμένες ομάδες δότες ηλεκτρονίων, οι οποίες σχηματίζουν σταθερούς ομοιοπολικούς δεσμούς με τα μεταλλικά ιόντα.
57
In συμπλοκομετρικές ογκομετρήσεις, what do the metal ions react with and what do they form
Τα περισσότερα μεταλλοϊόντα αντιδρούν με ενώσεις που έχουν διαθέσιμα 1+ ζεύγη ηλεκτρονίων
---> σχηματίζουν ενώσεις ένταξης ή σύμπλοκα ιόντ
---> Η ένωση-δότης (ligand) λέγεται υποκαταστάτης και πρέπει να έχει 1 minimum ζευγάρι ηλεκτρονίων διαθέσιμο για τον σχηματισμό του δεσμού
58
what is the Αριθμός ένταξης ενός κατιόντος?
= αριθμός των ομοιοπολικών δεσμών που τείνει να σχηματίσει το κατιόν με τις ομάδες-δότες ηλεκτρονίων
---> Συνήθεις τιμές του αριθμού ένταξης είναι 2, 4 και 6
---> Οι ενώσεις που προκύπτουν μπορεί να έχουν ουδέτερο, θετικό ή αρνητικό φορτίο
59
what are χηλικών ενώσεων
= πενταμελούς ή εξαμελούς ετεροκυκλικού δακτυλίου
It's formed when ένα μεταλλοϊόν συμπλοκοποιείται με 2+ ομάδες-δότες ηλεκτρονίων ενός μόνο υποκαταστάτη
60
Name 2 types of Χηλικομετρικά Αντιδραστήρια
1. Πολυαμίνες
2. Αμινοπολυκαρβοξυλικά οξέα (EDTA)
61
What are the Προϋπόθεση για τηχρήση ενός συμπλοκομετρικού αντιδραστηρίου
1. Να διαθέτει κέντρα παροχής ασύζευκτων p-τροχιακών (ηλεκτρονικά ζεύγη) σε τέτοια θέση ούτως ώστε να ευνοείται ο σχηματισμός εξαμελούς ή πενταμελούς χηλικού δακτυλίου
---> μεγάλη στερεοχημική σταθερότητα = μεγάλη σταθερά σχηματισμου
62
In complex forming titrations, do we prefer αντιδραστήρια τιτλοδότησης to be πολυδοντικοί
υποκαταστάτες or μονοδοντικός
πολυδοντικοί υποκαταστάτες:
(+) Αντιδρούν απότομα με τα κατιόντα και συνεπώς παρέχουν οξύτερα τελικά σημεία ογκομέτρησης
(+) Αντιδρούν με τα μεταλλοϊόντα σε ένα συνήθως στάδιο, ενώ ο σχηματισμός συμπλόκων με μονοδοντικούς υποκαταστάτες περιλαμβάνει 2+ ενδιάμεσα στάδια
63
why is it important to control the pH with a buffer solution in complex forming titration
Διατηρούν σε διάλυση ορισμένα μεταλλοϊόντα με τη μορφή βοηθητικών συμπλοκών
---> χωρίς αυτά κίνδυνος τα μεταλλοϊόντα να καθιζήσουν ως αδιάλυτα υδροξείδια
---> Τα σχηματιζόμενα βοηθητικά σύμπλοκα παρουσιάζουν ΣΤΑΘΕΡΑ ΣΧΗΜΑΤΙΣΜΟΥ των συμπλοκών με EDTA
---> με αποτέλεσμα κατά τη διάρκεια της ογκομέτρησης να δίνουν τα αντίστοιχα σύμπλοκα του EDTA
64
Name 3 techniques that allows for the Καθορισμός του τελικού σημείου στις συμπλοκομετρικέςογκομετρήσει
1. Μεταλλικοί δείκτες
2. Φασματοφωτομετρικά
3. Ποτενσιομετρικά
65
describe the μεταλλικοί δείκτες used in complex titration
= Οργανικές ενώσεις οι οποίες σχηματίζουν με τα μεταλλοϊόντα σύμπλοκα, ΜΔ, τα οποία έχουν διαφορετικό χρώμα από το χρώμα του ελεύθερου δείκτη Δ.
---> Περιέχουν οξινούς και βασικούς υποκατάστατες
---> εμφανίζονται όπως τους δείκτες της αλκαλιμετρίας και οξυμετρίας με αποτέλεσμα να μεταβάλλουν το χρώμα σε συνάρτηση με το pH
66
Describe which Φασματοφωτομετρικά technique is used for complex titrations + explain why we use this technique generally
UV-Vis
- Πολύ αραιά διαλύματα μεταλλοϊόντος ή
- το χρώμα του δείκτη είναι ασαφές
- η χρωματική αλλαγή του δείκτη είναι ασαφή
- το σύμπλοκο του δείκτη με το EDTA είναι σταθερές
67
How do we use UV-Vis without an indicator + explain what Προϋπόθεση it needs to follow
1. Παρακολουθείται η απορρόφηση του μεταλλοϊόντος Mn+ ή
2. Η απορρόφηση του συμπλόκου MY+ που σχηματίζεται κατά τη διάρκεια της ογκομέτρησης
Προϋπόθεση
---> Το Mn+ ή το MY+ να παρουσιάζουν ικανοποιητικά υψηλή τιμή συντελεστή μοριακής απορρόφησης
---> Τα μήκη κύματος της μέγιστης απορρόφησης των δύο να διαφέρουν σημαντικά.
68
Describe how we determine the end point of complex titrations with UV-Vis ' results (how we interpret them)
Η συγκέντρωση του μεταλλοϊόντος ελαττώνεται συνεχώς με τον όγκο του διαλύματος EDTA που προστίθεται συνεχώς μέχρι μια ελάχιστη τιμή στο Ι.Σ
---> Το αποτέλεσμα είναι η απορρόφηση Αμn+
---> παρουσιάζει ανάλογη μεταβολή
69
Define ογκομετρικές καθιζήσεως (ή καταβυθίσεις)
= Βασίζονται σε αντιδράσεις καταβύθισης
---> σχηματίζεται ένα δυσδιάλυτο άλας (ίζημα)
---> δηλαδή γίνεται χημική καθίζηση
Οι χημικές αντιδράσεις καθίζησης είναι ιοντικές και μπορούν να χρησιμοποιηθούν για ογκομετρικό προσδιορισμό, εφόσον υπάρχει κατάλληλος τρόπος για να προσδιορισθεί το ισοδύναμο σημείο
70
How is the end point determined in ογκομετρικές καθιζήσεως
Με προσθήκη χημικών δεικτών (δείκτες καθίζησης)
= Είναι οι χημικές ενώσεις που δίνουν έγχρωμο ίζημα. Το χρώμα του ιζήματος είναι διαφορετικό από το χρώμα του ιζήματος του προσδιοριζόμενου ιόντος
71
Give the Προϋποθέσεις για την επιλογή μιας αντίδρασης καταβύθισης στην ογκομετρική μέθοδο
1. Η αντίδραση μεταξύ της ουσίας και του πρότυπου διαλύματος πρέπει να είναι ποσοτική
2. Η ισορροπία μεταξύ του ιζήματος και των ιόντων που βρίσκονται στο κορεσμένο διάλυμα να αποκαθίσταται γρήγορα
---> μεγάλη ταχύτητα της αντίδρασης καταβύθισης στην περιοχή του ισοδύναμου σημείου
3. Το σχηματιζόμενο ίζημα να έχει σταθερή στοιχειομετρική αναλογία
4. Το ίζημα να μην προσροφά ιόντα από το πρότυπο διάλυμα
72
name the σημαντικότερο αντιδραστήριο των ογκομετρήσεων καθιζήσεως
AgNO3 ---> Αργυρομετρία
Προσδιορίζονται ιόντα αλογόνου με πρότυπο διάλυμα AgNO3
---> π.χ. Cl-, Br-, I-
73
name and describe the 2 types of Αργυρομετρικοί προσδιορισμοί
1. Άμεσοι προσδιορισμοί
---> μέθοδος Mohr και Fajans
2. Έμμεσοι προσδιορισμοί με οπισθογκομέτρηση
( = which is when Αντίστροφα μπορούν να προσδιοριστούν ιόντα Ag+ με πρότυπο διάλυμα ιόντων Cl)
---> μέθοδος Volhard
74
Explain Μέθοδος Μοhr
= Ογκομέτρηση μέχρι την καταβύθιση ιζήματος με χρώμα διαφορετικό από το αποχωριζόμενο κατά την ογκομέτρηση
Technique:
Προσδιορισμός των ανιόντων χλωρίου με πρότυπο διάλυμα νιτρικού αργύρου παρουσία μικρής και καθορισμένης ποσότητας K2CrO4 που χρησιμοποιείται ως δείκτης
Steps and Result:
AgCl είναι λιγότερο διαλυτός από τον Ag2CrO4.
1. Ag+ που προστίθενται καταβυθίζονται σαν AgCl μέχρι το Ι.Σ.
---> forming a white precipitate AgCl
2. Μετά από το Ι.Σ. η περίσσεια Ag+ σχηματίζουν στερεό Ag2CrO4
---> which is κεμαρερυθρο ίζημα
75
List the Προϋποθέσεις for Mohr method
a) Η συγκέντρωση του δείκτη πρέπει να βρίσκεται μεταξύ 0.001 και 0.003 Μ
b) Το pH του διαλύματος να είναι μεταξύ 6.3 και 10
c) Δεν πρέπει να υπάρχουν έγχρωμα κατιόντα, κατιόντα που να σχηματίζουν σύμπλοκα με τα ανιόντα χλωρίου και ιόντα που να ανάγουν κατιόντα αργύρου σε Ag
76
what reactions occur if the pH is more than 10 or less than 6.3 during Mohr Method
More than 10
2Ag+ + 2OH- ---> 2AgOH ---> Ag2O (s)+ H2O
Under 6.3
2 CrO4 2-+ 2H+ ---> 2HCrO4- ---> Cr2O72- + H2O
pharm analysis 1
flashcards
Decks in class (14)
# Cards
