les oses

Question 1

Cyclisation des oses en solution
réaction entre

Answer 1

Contraintes spatiales

• Réaction entre:
  – La fonction carbonyle réductrice ( C1 pour aldose ou C2
  pour cétose)
  – Une des fonctions alcools de l’ose (C4 ou C5
• Création de structure cyclique

Question 2

Modèle de Tollens

Answer 2

Aldohexoses: de la forme linéaire à la forme cyclique
* C1: Passage de la fonction aldéhydique à une
forme hydratée (+ H2O)

• Formation de courbure par les angles de
  valence des atomes de carbone
• Réaction C1 avec alcool secondaire de C5
  – Départ d’une molécule d’eau
• Formation pont oxydique C1 et C5 = Fonction
  Hémiacétal intramoléculaire

Question 3

Hémiacétal

Answer 3

Aldéhyde + Alcool

Question 4

Modèle de Tollens
Cetohexoses:

Answer 4

Modèle de Tollens

Cetohexoses: de la forme linéaire à la forme cyclique

• C2 Passage de la fonction cétone à une forme hydratée (+ H2O)
• Formation de courbure par les angles de valence des atomes de carbone
• Réaction C2 avec la fonction alcool secondaire de C5
  – Départ d’ une molécule d’eau
• Formation pont oxydique C2 et C5 = Fonction Hémicétal intramoléculaire
  Cétone + Alcool Hémicétal

Question 5

Règles de conversion entre

représentation de Tollens et projection de Haworth

Answer 5

Carbone le plus oxydé positionné à l’extrémité droite
– C1 : aldose et C2 : cétose
– Qualifié de C anomérique

• Position des groupements (OH) en
  fonction de leur écriture :
  – OH à droite: placé au-dessous du plan du cycle
  – OH à gauche: placé au-dessus du plan du cycle

– Alcool secondaire CH2OH: au- dessus du plan du cycle ( ose
appartient série D )

Question 6

Formation Hétérocycle à oxygène

– Aldohexoses
– Cétohexoses

– C aldoses
– C cétoses:

Answer 6

Formation Hétérocycle à oxygène
– Cycle pyranne: 6 sommets dont 1 oxygéne
– Cycle furanne: 5 sommets dont 1 oxygéne

• Hétérocycles stables:
  – Aldohexoses: pyranne
  – Cétohexoses et pentoses : furanne
• Conséquence cyclisation: nouveau C
  asymétrique = C anomérique
  – C1 aldoses: asymétrique, nouvelle isomérie
  – C2 cétoses: asymétrique, nouvelle isomérie